Complexes atrane Hemicryptophane-métal

Cette thématique a pour but d’insérer au sein de la cavité d’un hémicryptophane un site hautement réactif afin de réaliser des catalyses en milieu confiné. Ceci conduit à des molécules cages possédant des fonctionnalités endohédrales et dont les propriétés sont remarquables : des fortes modifications de la cinétique d’oxydation des sulfures en sulfoxydes ou de celle du transfert de proton vers des entités superbasiques ont en effet été observées. Par ailleurs ces objets supramoléculaires se sont montré d’excellents candidats pour l’obtention de machines moléculaires : la direction du mouvement d’hélice moléculaire de type atrane a pu être contrôlée grâce à ce type de structures.

The properly designed host molecule and its protonated counterpart were synthesized to study how confinement can modify the stability and the reactivity of a Verkade’s superbase.

The ratio of the rates of the clockwise and anticlockwise tilting motions of the atrane structure shows that the solvent directs the rotational motion of the vanatrane moiety, so the propeller sense of the motion can be considered as unidirectional.

Hemicryptophane–oxidovanadium(V) complexes represent a new class of efficient supramolecular catalysts and show much higher catalytic performance in oxidation of sulfides in comparison with the model compound that lacks a molecular cavity.

Personnes impliquées : Bastien Chatelet, Lionel Joucla, Alexandre Martinez, Jean-Pierre Dutasta

Publications relatives : 

1.  “Encaging the Verkade’s Superbases: Thermodynamic and Kinetic Consequence“ P. Dimitrov Raytchev, A. Martinez, H. Gornitzka, and J.-P. Dutasta, J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 2157.

2. “Controlling helical chirality in atrane structures: solvent dependent chirality sense in hemicryptophane oxidovanadium(V) complexes.” A. Martinez, V. Robert, H. Gornitzka J.-P. Dutasta Chem. Eur. J., 2010, 16, 520.

3. “Reversible, Solvent-Induced Chirality Switch in Atrane Structure: Control of the Unidirectional Motion of the Molecular Propeller” A. Martinez, L. Guy, J.-P. Dutasta, J. Am. Chem. Soc. 2010, 16733.

4. “Hemicryptophane-oxidovanadium(V) complexes: lead of a new class of efficient supramolecular catalysts.” A. Martinez, J-P. Dutasta, J.  Catal. 2009, 267, 188.