Cryptophanes chiraux et leurs propriétés

Au cours des années précédentes, nous avons développé une nouvelle approche pour préparer des cryptophanes énantiopurs et pour étudier leurs propriétés chiroptiques par dichroïsme circulaire électronique (DPE) et par dichroïsme circulaire vibrationnel (VCD). Cette approche, basée sur la séparation par cristallisation de cryptophanes diastéréoisomères, fournit les deux énantiomères du cryptophanol-A avec un remarquable excès énantiomérique (ee> 98%). Les cryptophanols-A ont été utilisés pour synthétiser de nouveaux dérivés énantiopurs qui ne peuvent pas être facilement obtenus par les approches conventionnelles. De plus, l'accès à des substrats énantiopurs permet l'étude de leurs propriétés chiroptiques par techniques spectroscopiques modernes. Ainsi, nous avons démontré que la spectroscopie VCD combinée à des calculs DFT (B3PW91/6-31G *) permet de déterminer la configuration absolue des dérivés des cryptophanes (J. Am. Chem. Soc. 2006;. J. Org. Chem. 2008; J. Phys. Chem. A 2008). Outre la détermination directe de configuration absolue de cryptophanes, ces études ont révélé que la conformation des bras reliant les deux unités CTV est fortement dépendante de la présence et de la taille de la molécule accueillie dans la cavité du cryptophane.