Le travail de thèse effectué par Bastien Chatelet à l’Ecole Normale Supérieure de Lyon dans l’équipe de chimie supramoléculaire et au laboratoire de chimie organométallique de surface à CPE Lyon sous la direction des Dr. Véronique Dufaud, Alexandre Martinez et Jean-Pierre Dutasta, porte sur l’étude des proazaphosphatranes (composés superbasiques phosphorés plus connus sous le nom de superbases de Verkade) et de leurs acides conjugués, les azaphosphatranes en milieu confiné. L’étude a débuté par une synthèse permettant de faire varier la taille et la forme des cavités de ligands de type hémicryptophane (molécule possédant une cavité) possédant une fonctionnalité tren. L’introduction d’un atome de phosphore conduit à l’obtention de proazaphosphatranes supramoléculaires. Des études cinétiques de transfert de proton et thermodynamiques d’estimation de pKa des différents proazaphosphatranes supramoléculaires obtenus avec des modèles ne possédant pas de cavité ont montré des variations suivant l’encombrement stérique autour du phosphore, ce qui a été rationnalisé grâce à l’obtention de structures aux rayons X de différents azaphosphatranes et proazaphosphatranes. Les activités catalytiques d’une superbase supramoléculaire et de son modèle ont été comparées dans diverses réactions. Une ouverture vers la catalyse asymétrique a été entreprise avec la synthèse d’hémicryptophanes présentant des centres stéréogènes. Le travail s’est poursuivi avec la valorisation des azaphosphatranes en organocatalyse, qui se sont révélés être des catalyseurs efficaces pour la conversion des époxydes en carbonates cycliques en présence de dioxyde de carbone. Une relation structure-activité ainsi qu’une protection du site actif par les azaphosphatranes supramoléculaires ont pu être mises en évidence. Enfin un azaphosphosphatrane a été supporté sur silice mésporeuse de type SBA-15 et l’activité catalytique du matériau pour la synthèse de carbonates cycliques a pu être testée.