Cette UE vise à donner une compréhension approfondie des espèces radicalaires organiques et organométalliques, en mettant l’accent sur leurs propriétés stéréo-électroniques, leur réactivité élémentaire et les méthodes modernes permettant d’étudier les mécanismes réactionnels associés. 

Plan du cours

•  Propriétés et réactivité des espèces radicalaires organiques et organométalliques

Notions fondamentales de structure électronique en couche ouverte ; orbitales SOMO, polarité et caractère nucléophile/électrophile des radicaux ; effets stéréo-électroniques ; stabilité et persistance ; relation structure-réactivité ; étapes élémentaires impliquant des radicaux carbonés, hétéroatomiques et organométalliques.

•  Chimie radicalaire dans un contexte de synthèse durable

Méthodes douces et contrôlées de génération des radicaux ; catalyse photorédox ; processus photo-induits ; électrosynthèse organique ; activation par transfert d’électron ou transfert d’énergie ; introduction aux stratégies modernes de chimie radicalaire sous conditions douces, avec un accent sur la compréhension des principes plutôt que sur l’exhaustivité des méthodologies de synthèse.

•  Études mécanistiques en chimie radicalaire

Outils expérimentaux et physico-chimiques pour l’étude des mécanismes radicalaires : expériences de piégeage, sondes radicalaires, effets isotopiques, cinétique, voltammétrie cyclique, spectroscopie RPE, extinction de fluorescence de Stern–Volmer, photophysique, spectroscopies résolues en temps et spectroscopie d’absorption transitoire. Études de cas issues de la littérature récente.