Cette thèse a pour premier objectif de développer et rationaliser l’utilisation de réducteurs organiques pour la synthèse de complexes organométalliques de basse valence. Plus précisément, cette thèse évalue le potentiel des réducteurs organosilylés pour la réduction contrôlée des complexes organométalliques à base de Ti et de W impliqués dans la réaction d'oligomérisation de l'éthylène, une réaction très importante au niveau industriel, et source de nombreux débats mécanistiques. Pour répondre à ces questions, des expériences de voltampérométrie cyclique ont été réalisées pour étudier les propriétés redox de ces systèmes, une information clé pour identifier le meilleur réducteur pour le complexe à réduire. L'impact de facteurs externes tels que la température et le solvant sur le potentiel redox a également été examiné. Parallèlement à cette approche expérimentale, des calculs DFT sont venus complétés ce travail afin de tenter d’anticiper la valeur ce potentiel redox pour toute une gamme de réducteurs organiques.
Dans un deuxième objectif, la synthèse des complexes de W(IV) et de Ti(II) a été spécifiquement adressée afin notamment (i)- d’élucider la réactivité des complexes de W(IV) en oligomérisation de l’éthylène (mécanismes de Cossee-Arlman ou metallacycle), et (ii)- proposer des nouvelles voies de synthèse de complexes de Ti(II) cationiques qui n’utiliseraient pas le MAO (methylaluminoxane), un co-catalyseur mal défini et pourtant couramment utilisé en oligomérisation.
Ce travail de thèse pose ainsi les bases d’une utilisation rationnelle des réducteurs organiques et de leur mise en œuvre en catalyse.
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